详介煤中全硫的测定方法--库仑滴定法

煤中全硫是指煤中各种形态硫的总和。通常分为两大类，一是以有机物存在的硫，叫做有机硫。另一类以无机物存在的硫，叫做无机硫。另外，还有少数煤中含有以单质状态存在的单质硫。煤中全硫的测定方法很多，主要是艾氏卡重量法、库仑法、高温燃烧中和法。其中艾氏卡重量法国标规定为仲裁法。现在已有不少单位采用红外吸收法。GB/T214-2007适用于褐煤、烟煤、无烟煤和焦炭。
库仑滴定法原理及装置：煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫被溶液吸收，以电解溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。测定装置为库仑测硫仪，它由空气预处理及输送装置、库仑积分仪、燃烧炉、温度控制器、电解池、搅拌器及程序控制器等组成。
（1）要求：
①煤样：粒度＜0.2mm；样重0.05g（称准至0.0002g）。
②电解液：5g，5g，10ml冰乙酸溶于250～300ml水中。
③炉温：1150±5℃。
（2）测定步骤：
①将炉温恒定在1150±5℃。
②加入电解液。
③在供气和抽气条件下将流量计调节到1000mL/min,开启搅拌器，并检查气密性。调节旋转速度。使搅拌子快速旋转，但不可过快，以免搅拌子跳动打坏铂电极。
④准确称取规定粒度煤样，于瓷舟中铺平，盖一层薄WO3。将瓷舟放在仪器的石英舟内，按照仪器提示符进行操作。
（3）结果计算：St,ad=m1/mX100

式中：St,ad——空气干燥煤样中全硫含量，%；
m1——库仑积分器显示值，mg；
m——煤样质量，mg。
（4）艾氏卡法和库仑法测定全硫的精密度：全硫报告值修约到小数点后两位。
（5）使用要点
①在测硫过程中，应保持系统气路通畅。燃烧管进出口连接管应使用耐温的硅橡胶管，各吸收管，电磁泵之间的连接管也应使用优质细口径乳胶管，对发粘、老化的乳胶管应及时更换；在燃烧管出口端的硅酸铝棉也应定期更换，防止在其上粘附三氧化钨粉末及未燃尽的煤粉等。
②新配制的电解液为淡黄色，pH值应在1～2之间。当电解次数增多，电解液酸度增大，当pH小于1或呈深黄色时，就要及时更换。电解液酸度增加，导致测硫结果偏低。
③电解池内的铂电极及玻璃熔板应保持洁净。在测定煤样时，要求电解池保持密封，并要防止电解液倒吸。
④每天正式测定煤样前，宜先用废煤样测定（不计结果），以消除电解液存放过程中产生的碘与溴，以免测定结果偏低。
⑤为保证测定结果的可靠性，应先测标准煤样（与待测煤样含硫量相近）加以检验。
测高硫煤时应注意的事项：用库仑法测定含硫量高于10%的煤样时，应采用手动方式适当延长试样在高温炉500℃～600℃处的停留时间，或重新设定500℃～600℃温度区段的停留时间，一般以5min为宜。试样进入高温区后，待积分器上显示的数字不再变化后退出瓷舟。这样就可保证高硫煤的测量值不会明显偏低。